有機熱載體根據其品質,與空氣中的氧發生程度不同的反應,即發生氧化(亦稱老化)。因此,一種油的氧化安定性對于一次裝填的載熱體的使用壽命是一項重要的指標。
老化是一個復雜的化學過程。有機介子在60℃以下老化緩慢,60℃以上老化逐漸加快。根據經驗規則,在60℃以上的溫度,每升高10℃老化速率大約增加一倍,其使用期限則相應縮短。氧原子可以直接與碳氧化合物中的碳原子相連,而且可以擠入兩個氫原子之間。
H
| (O)
…—C—H————→—C—O—H
| ‖
H O
這一過程是把飽和烴類(烷烴)轉化為有機酸的過程,它在老化的過程中起著重要作用。
因此,老化表現為生成有機酸和形成聚合產物,后者達到一定分子量后,作為淤渣而沉淀出來。只要產生的氧化產-物溶解于載熱體中,載熱體的粘度就會增加。
老化受與載熱體接觸的材料的催化作用影響。銅有最不利的影響,銅的含量越低則該材料對老化的催化影響越小。催化劑的作用是它于載熱體中的碳氫化合物形成中間化合物,這些中間化合物被吸附在催化劑表面,即設備的金屬表面上。吸附力來自于烴分子的鍵合力,這就削弱了烴中碳原子和氫原子之間的鍵能,這意味著引起C—H分子反應所需的能量(活化能),由于催化劑的作用而降低了。
特別在高溫下,氧促使栽熱體形成過氧化物并發生聚合。因此,應盡量避免出現大的銅表面?;覊m、水、鐵銹和其它污物也會促進有機載熱體的氧化。